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  铜/钯共催化的烯烃不对称硼碳化反应 发布时间:2019-06-11 【打印】 【关闭】

   

  J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 1376013763(IF>14) 

  手性有机硼化合物是重要的构建碳-碳键和碳-杂键的合成子, 被广泛应用于天然产物、生物活性小分子及功能材料的合成中. 通过烯烃不对称硼碳化反应来构建手性有机硼化合物是一种简洁高效的方法, 目前相关报道非常少. 

  中国科学院成都生物研究所廖建课题组利用铜/钯双金属共催化(串联)策略, 首次实现了联硼酸频哪醇酯和烯丙基叔丁基碳酸酯对烯烃的不对称硼碳加成反应, 以简单、大宗工业原料——苯乙烯为底物, 高收率、高対映选择性地合成了一系列β-手性硼酸酯. 所得产物被成功应用于抗抑郁类药物Preclamol 的不对称合成. 在该反应体系中, 手性亚砜膦/铜络合物实现烯烃的不对称硼化, 生成的手性烷基铜活性物种立体专一性地实现铜-钯转移, 最终由钯实现了烯丙基化. 两个催化体系的兼容性以及铜-钯之间高效的立体专一性转移是实现烯烃不对称碳硼化的关键. 该研究(/钯共催化体系)为设计复杂、定向转化的多活性物种催化体系提供了重要的依据。所得产物被成功应用于抗抑郁类药物Preclamol的不对称合成。(该工作被编辑部选为当期三篇之一的JACS Spotlight重点介绍) 

 

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